烷基乙二胺-CF3SO3质子化离子液体的理化性质及应用研究

烷基乙二胺-CF3SO3质子化离子液体的理化性质及应用研究

离子液体(Ionic Liquids,ILs)指完全由阴阳离子组成的,熔点在100℃以下的离子化合物。ILs具有独特的物理化学性质,包括良好的热稳定性、蒸气压低、液态范围宽、电化学窗口宽和良好的导电性等。质子化离子液体(Protic Ionic Liquids,PILs)和非质子化离子液体(Aprotic Ionic Liquids,AILs)是离子液体的两大分支。PILs结构中具有质子的给体和受体,并且PILs是由Br?nsted酸的质子转移至Br?nsted碱而形成的特殊的ILs,所以PILs不仅具有ILs的特点,还显示出较强的极性。本研究对所合成的己基乙二胺-CF3SO3(简称HHex(TFS))、辛基乙二胺-CF3SO3(简称HOct(TFS))和异辛基乙二胺-CF3SO3(简称HEtHex(TFS))三种PILs进行了基本物性和应用研究,主要包括以下四部分内容:1、PILs的合成与表征:首先,利用溴代烷和乙二胺通过取代反应制备了PILs的阳离子部位辛基乙二胺(octylethylenediamine,Oct-en),异辛基乙二胺(2-ethylhexylethylenediamine,EtHex-en)和己基乙二胺(hexylethylenediamine,Hex-en),并通过红外光谱图和13C-NMR谱图鉴定了烷基乙二胺的结构特征和纯度。由上述合成的三种强碱性化合物烷基乙二胺和强酸三氟甲磺酸(CF3SO3H,HTFS)通过酸碱中和反应制备了辛基乙二胺-CF3SO3(简称HOct(TFS)),异辛基乙二胺-CF3SO3(简称HEtHex(TFS))以及己基乙二胺-CF3SO3(简称HHex(TFS))三种PILs,通过13C-NMR、元素分析(CHN)、测定残余水量和红外光谱图,鉴定了其结构特征和纯度。2、PILs基本物性的测定:溶解性实验结果显示,三种TFS型PILs均易溶于苯、乙醚、氯仿等非极性溶剂和水、甲醇、丙酮、正丁醇、乙醇、丙醇等极性溶剂。其中,环己烷、正己烷以及石油醚中HEtHex(TFS)微溶,HHex(TFS)和HOct(TFS)难溶。HEtHex(TFS)的玻璃化转变温度为-58.6℃,常温下为液态。HHex(TFS)和HOct(TFS)的熔点分别为48.8℃和52.8℃,常温下为固态。热稳定性实验结果中可以看出,TFS型PILs两步分解,HHex(TFS)分解10%和90%的温度为290.5℃和373.9℃,HOct(TFS)分解10%和90%的温度分别为274.5℃和368.0℃,HEtHex(TFS)分解10%和90%的温度分别为235.5℃和342.7℃,热稳定性较好。由于这三种PILs极性较强,易于吸水,约为0.5%,水分对PILs的物理化学性质有较大的影响。因此,在常压下,温度范围T=(303.15-353.15)K内,不同含水量(0.53%,4.78%,6.00%,6.92%,7.97%,10.05%,14.83%,25.54%及54.99%)条件下,测定了水/HEtHex(TFS)体系的动力粘度(η)、离子电导率(σ)及密度(ρ)值;同时,通过Arrhenius关系式拟合了水/HEtHex(TFS)体系的动力粘度和离子电导率与温度之间的关系。结果显示,温度和水分含量对于HEtHex(TFS)的密度、粘度及电导率具有较大的影响。即,随着温度的升高,其密度呈线性降低,粘度呈现指数形式的下降趋势。然而,电导率则呈现指数形式的升高趋势。3、HEtHex(TFS)作为液体石蜡添加剂的摩擦学研究:以HEtHex(TFS)型PIL作为钢/钢摩擦副的润滑油添加剂,HEtHex(TFS)在液体石蜡(LP,润滑油基础油的模拟物)中的不同质量分数(0.00%,0.25%,0.5%,0.75%,1.00%及1.25%)条件下,考察了其在不同温度(25,50和75℃)、不同载荷(196,245和294 N)时的摩擦学性能。通过扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscope,SEM)和能谱分析(Energy Dispersive Spectrometer,EDS)对钢球表面磨斑的形貌及所含的元素进行了分析与表征。结果表明,加入HEtHex(TFS)添加剂后能够明显地增大LP的极压值,改善LP的减摩抗磨性能。HEtHex(TFS)在LP中添加的最佳质量分数为0.75%,在25℃,294 N时其减摩效果最好;在25℃,196 N时其抗磨效果最佳。元素分析结果表明,加入HEtHex(TFS)添加剂后在钢球表面形成了一层摩擦保护膜,从而起到了减摩抗磨的作用。4、HHex(TFS)、HOct(TFS)及HEtHex(TFS)型PILs/水两相体系吸收CO2的研究:配制了摩尔比分别为1:10、1:15、1:20及1:25的PILs/水两相体系,并在30℃下,测定了PILs/水体系吸收CO2前后的pH值、密度(ρ)、粘度(η)及电导率(σ)值。结果显示:随着体系中水的摩尔比的增加,其密度、粘度值下降、电导率值增大;吸收CO2后,与吸收CO2前比较,体系的pH值和电导率降低,密度和粘度增大。

基本信息

题目烷基乙二胺-CF3SO3型质子化离子液体的物理化学性质及其应用探究
文献类型硕士论文
作者李晨光
作者单位北方民族大学
导师洪伟,花儿
文献来源北方民族大学
发表年份2020
学科分类工程科技Ⅰ辑
专业分类化学
分类号O645.1
关键词质子化离子液体,物理化学性质,水分含量,润滑油添加剂,摩擦学性能,吸收
总页数:95
文件大小:6690K

论文目录

摘要
Abstract
第一章 文献综述与选题意义
  1.1 离子液体的概述
  1.2 质子化离子液体的物理化学性质
  1.3 质子化离子液体的应用
  1.4 研究内容和研究意义
第二章 PILs的合成与表征
  2.1 前言
  2.2 烷基乙二胺的制备
  2.3 烷基乙二胺的表征
  2.4 PILs的制备
  2.5 PILs的表征
  2.6 本章小结
3SO3 型质子化离子液体的基本物性测定'>第三章 对N-烷基(己基、辛基、异辛基)-CF3SO3型质子化离子液体的基本物性测定
  3.1 前言
  3.2 对PILs进行物理化学性质的测定
  3.3 结果和讨论
  3.4 本章小结
3SO3 型质子化离子液体物理化学性质的影响'>第四章 水分含量对异辛基乙二胺-CF3SO3型质子化离子液体物理化学性质的影响
  4.1 前言
  4.2 物性的测定
  4.3 结果与讨论
  4.4 本章小结
3SO3 型质子化离子液体作为液体石蜡添加剂的摩擦学性能研究'>第五章 异辛基乙二胺-CF3SO3型质子化离子液体作为液体石蜡添加剂的摩擦学性能研究
  5.1 前言
  5.2 实验部分
  5.3 添加剂HEtHex(TFS)性能测试结果
  5.4 本章小结
3SO3 型质子化离子液体/水两相体系吸收CO2的研究'>第六章 N-烷基(己基、辛基、异辛基)乙二胺-CF3SO3型质子化离子液体/水两相体系吸收CO2的研究
  6.1 前言
  6.2 实验部分
  6.3 结果与讨论
2 机理分析'>  6.4 混合溶液吸附CO2机理分析
  6.5 本章小结
第七章 结论与展望
  7.1 结论
  7.2 展望
参考文献
致谢
攻读硕士研究生期间的成果
个人简介
附件

参考文献

[1] 离子液体[Hmim][CF_3SO_3]在木质素及其模型化合物生物降解中的应用[J]. 林产化学与工业 2016(04)
[2] Al(CF_3SO_3)_3催化选择性氧化甘油转化为甲酸(英文)[J]. 催化学报 2019(04)
[3] 夹心三明治结构的二十五核银硫簇合物[Ag_(25)(SC_6H_4Pr~i)_(18)(dppp)_6](CF_3SO_3)_7·CH_3CN:结构表征及光学性能(英文)[J]. 物理化学学报 2018(07)
[4] 异辛基乙二胺-CF_3SO_3型质子化离子液体作为液体石蜡添加剂的摩擦学性能[J]. 高等学校化学学报 2019(07)
烷基乙二胺-CF3SO3质子化离子液体的理化性质及应用研究
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